魅力的なNi···O相互作用によるエチレンと一酸化炭素の非交互共重合

Unofficial AI-generated summary based on the public title and abstract. Not an official translation.

🔬研究者:Provides a novel catalytic approach for producing functionalized polyethylenes with enhanced recyclability, relevant to sustainable polymer chemistry.

🏢実務担当者:Offers a potential method for producing more environmentally benign polyethylene, but practical application requires further development.

鎖内官能基は、ポリエチレン廃棄物の環境影響を低減し、そのリサイクル可能性を高めることができる。重要な進展は、一酸化炭素とエチレンの非交互共重合という長年求められてきた触媒反応が実現し、鎖内に低密度の光分解性ケト基を持つケトポリエチレン材料が提供されたことであった。この画期的な進歩にもかかわらず、最先端触媒の一酸化炭素耐性が限られていることは、より持続可能なポリエチレンをさらに開発する上での障壁となっている。ここでは、新規および最先端の中性ニッケル触媒モチーフに魅力的なNi···O相互作用を実装することにより、これらの根本的な問題にどのように対処できるかを示す。P結合2,6-ジフェノキシフェニル部分をホスフィン-イミダートおよびホスフィン-フェノラートの両配位子骨格に組み込むことで、これまで入手不可能であったケトポリエチレンを生成する高活性かつ堅牢な触媒が提供される。理論計算により、Ni···O相互作用が配位エチレンのシス/トランス異性化障壁を低下させ、それによって所望の非交互経路に沿ったエチレン挿入を駆動することが明らかになった。同時に、立体障害が一酸化炭素挿入および還元的脱離のエネルギー障壁を上昇させ、望ましくない過剰な一酸化炭素挿入と触媒失活を効果的に抑制する。明らかにされたこの概念により、既存の触媒では不可能であった操作条件、生産性、および鎖内官能基濃度が可能となり、緊急に必要とされる環境に優しいポリオレフィンを実用化するための展望が提供される。

AI 翻訳（deepseek-v4-flash）。 正確を期す場合は下の原文を参照してください。

In-chain functional groups can reduce the environmental impact of polyethylene waste and enhance its recyclability. A significant advance was the realization of the long-sought catalytic copolymerization of carbon monoxide with ethylene in a non-alternating manner, providing keto-polyethylene materials with low densities of photodegradable keto groups in the chain. Despite this breakthrough, the state-of-the-art catalysts' limited carbon monoxide tolerance is a hurdle in further developing more sustainable polyethylenes. Here we show how these fundamental issues can be addressed by implementation of attractive Ni···O interactions in novel as well as state-of-the-art neutral nickel catalyst motifs. Incorporation of P-bound 2,6-diphenoxyphenyl moieties into both phosphine-imidate and phosphine-phenolate ligand frameworks provides highly active and robust catalysts that generate keto-polyethylenes not accessible to date. Theoretical calculations reveal that Ni···O interactions lower cis/trans isomerization barriers of coordinated ethylene, thereby driving ethylene insertion along the desired non-alternating pathway. At the same time, steric constraint raises the energy barriers for carbon monoxide insertion and reductive elimination, effectively suppressing undesired extensive carbon monoxide insertion and catalyst deactivation. The concept uncovered enables operating conditions, productivities and in-chain functional group concentrations not possible with existing catalysts, and provides perspectives for putting much needed environmentally benign polyolefins into practice.

• openalex https://doi.org/10.1002/anie.6761777first seen 2026-07-19 05:05:16